Asi sin mas datos es muy dificil contestarte, pero en general si es una tienda online al hacer el pedido primero te piden tus datos de facturacion y de envio, luego para el pago hay varias formas si pagas con tarjeta te aparecera un formulario para introducir los datos, si pagas con PayPal pues lo mismo seleccionas esa opcion e introduces tu cuenta PayPal y tu contraseña, si tene un numero de cuenta bancaria tambien puedes ingrasarles el dinero o hacer una transferencia.
Independientemente de la forma de pago que elijas una vez que reciben el dinero en su cuenta te envian el articulo, no antes, incluso no suele bastar con que les envies el comprobante, mientras no tengan la pasta no sueltan el gato

Toda compra a distancia conlleva un riesgo, si no has comprado antes de esa manera puedes acordar el pago contrareembolso con el vendedor/tienda.
La opcion mas segura suele ser PayPal, ya que hay casos en los que, si demuestras que tu no has recibido ningun paquete, hay la posibilidad de que te devuelvan el dinero, claro que tambien te pueden enviar un paquete vacio

. De todas formas no conozco a fondo la normativa de PayPal, mejor informate bien antes de confiar en que te devolveran la pasta.
Si es en una tienda reconocida y con un cierto tiempo no creo que tuvieses mayor problema, pero aun asi busca opiniones de gente que haya comprado alli antes de nada.
Si es a un forero puedes repasar su "historial" de ventas y bonus/malus, intercambiar mensajes o alguna llamada a ver si te da "buena espina".... y normalmente primero le ingresas el dinero o le haces una transferencia y luego te envia el articulo, aunque lo mismo puedes acordar tambien el contrareembolso.
En fin si das un poco mas de detalle tal vez podamos ayudarte mejor, asi sin mas datos he intentado poner todas las posibilidades que se me ocurren para compras dentro de España.
Saludos